第３４回市村学術賞（新技術開発財団）

　　　授賞式２００２年４月２６日

「キラル相間移動触媒を用いるアミノ酸の実用的合成プロセスの確立」

業績の概要：市販の安価なキラル有機分子から独自の発想に基づいて次世代型キラル相間移動触媒を開発した。従来型触媒と較べ、触媒活性、選択性の点および工業的見地からみても理想に近い触媒として高く評価されている。本キラル触媒を用いて有用物質の触媒的不斉合成、特に天然型および非天然型の有用アミノ酸やペプチドの実用的な入手プロセスを確立するとともに、「L-ド-パ」や「L-アザチロシン」等の生理活性アミノ酸の実践的不斉合成にも新たな道を拓いた。特に従来至難とされていた光学活性α,α-ジアルキルアミノ酸の触媒的合成プロセスの確立により、生体代謝の遅い各種の非天然型生理活性ペプチド合成が可能になり、新規な創薬への無限の可能性を開いた。現在、これらのキラル相間移動触媒は商品化され、試薬最大手のアルドリッチや和光純薬から市販されている

受賞に関係した論文のリスト

1."Molecular Design of a C₂-Symmetric Chiral Phase Transfer Catalyst for Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids", T. Ooi, M. Kameda, and K. Maruoka, J. Am. Chem. Soc., 121, 6519 (1999).

2."Practical Catalytic Enantioselective Synthesis of α,α-Dialkyl-α-Amino Acids by Chiral Phase-Transfer Catalysis", T. Ooi, M. Takeuchi, M. Kameda, and K. Maruoka, J. Am. Chem. Soc., 122, 5228 (2000).

3."Facile Synthesis of L-Dopa tert-Butyl Ester by Catalytic Enantioselective Phase-Transfer Alkylation", T. Ooi, M. Kameda, H. Tannai, and K. Maruoka, Tetrahedron Lett., 41, 8339 (2000).

4."Dramatic Rate Enhancement by Ultrasonic Irradiation in Liquid-Liquid Phase-Transfer Catalytic Reactions", T. Ooi, E. Tayama, K. Doda, M. Takeuchi, and K. Maruoka, Synlett, 1500 (2000).

5."Distinct Advantage of the in situ Generation of Quaternary Ammonium Fluorides under Phase-Transfer Conditions toward Catalytic Asymmetric Synthesis", T. Ooi, K. Doda, and K. Maruoka, Org. Lett., 3, 1273 (2001).

6."Concise, Catalytic Asymmetric Synthesis of Tetrahydroisoquinoline- and Dihydroisoquinoline-3-carboxylic Acid Derivatives",T. Ooi, M. Takeuchi, D. Ohara, and K. Maruoka, Synthesis, 1716 (2001).

7."Design of New, Chiral Phase-Transfer Catalysts for Practical, Catalytic Asymmetric Synthesis", K. Maruoka, J. Fluorine Chem., 112, 95 (2001).

8."New, Conformationally Flexible Chiral Quaternary Ammonium Bromides for Asymmetric Phase-Transfer Catalysis", T. Ooi, Y. Uematsu, M. Kameda, and K. Maruoka, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 41, 1621 (2002).

9."Evaluation of the Efficiency of Chiral β-Np-NAS-Br in the Organic-Aqueous Phase-Transfer Alkylation of Protected Glycine Derivative", T. Ooi, Y. Uematsu, and K. Maruoka, Advanced Synth. Cat., 344, 288 (2002).

10."Asymmetric Induction in the Neber Rearrangement of Ketoxime Sulfonates under Phase-Transfer Conditions: Experimental Evidence for the Strong Participation of Anionic Pathway", T. Ooi, M. Takahashi, K. Doda, and K. Maruoka, J. Am. Chem. Soc., 124, 7640 (2002).